电化学法在微量元素检查仪器中的应用原理主要是基于电化学分析方法，通过测量被测物质在电化学池中的电化学性质来确定其含量，常见的有电位分析法、伏安法和极谱法等。
电位分析法原理是利用电极电位与溶液中被测离子活度之间的关系来进行分析。在电化学池中，插入指示电极和参比电极，指示电极对被测微量元素离子有选择性响应，其电位会随溶液中该离子活度的变化而变化，而参比电极的电位保持恒定。根据能斯特方程，通过测量电池的电动势，就可以计算出被测离子的活度，进而得到其浓度。
微量元素检查仪器如用离子选择性电极测定血液中的钾、钠、钙等微量元素。以钙离子选择性电极为例，它对钙离子具有特殊的选择性，当溶液中钙离子浓度发生变化时，电极电位也会相应改变，通过测量电位变化就能得知钙离子的含量。伏安法是在电解池的两个电极上施加一个可变电压，同时测量通过电解池的电流。随着电压的变化，溶液中的被测微量元素离子在电极表面发生氧化还原反应，产生相应的电流。根据电流 - 电压曲线来进行定性和定量分析。不同的微量元素在特定的电压下会产生特征性的氧化或还原峰，峰电流与被测离子的浓度成正比。可用于测定多种金属微量元素，如铅、锌、铜等。例如，在测定铅离子时，当施加的电压达到铅离子的还原电位时，铅离子在电极表面得到电子被还原为金属铅，产生还原电流，通过分析电流信号来确定铅离子的浓度。极谱法是一种特殊的伏安法，使用滴汞电极作为工作电极。由于汞滴不断更新，使得电极表面保持新鲜，具有良好的重现性。在极谱分析中，随着外加电压的增加，被测微量元素离子在滴汞电极上发生还原反应，产生极谱波。通过测量极谱波的波高（即极限扩散电流）来确定被测物质的浓度，而根据波的半波电位可以进行定性分析。常用于测定一些在生物体内含量较低的微量元素，如镉、铋等。例如，对于生物样品中的镉元素，极谱法能够通过其特征极谱波准确测定出微量镉的含量，为研究微量元素在生物体内的代谢和作用提供重要数据。
电化学法在微量元素检查仪器中的应用，具有灵敏度高、选择性好、操作简便等优点，能够准确地测定生物样品中多种微量元素的含量，为临床诊断、疾病监测和营养评估等提供了重要的技术支持。

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